Complex particles are formed in water by the spontaneous association of poly(ethylene oxide) macromolecules (PEO) with the small amphiphilic molecules of sodium dodecylsulfate (SDS). As a result, the phase diagram of dilute PEO + SDS solutions shows 2 singularities : a critical SDS concentration for the formation of the aggregates, and a stoichiometry. Small angle neutron scattering experiments on the stoichiometric aggregates are reported; the contrast variation method is used to determine separately the configuration of the polymer and that of the amphiphile in a PEO + SDS aggregate. The following structure is obtained : (i) each aggregate contains a single PEO macromolecule whose radius of gyration is comparable to that of a « free » PEO coil; (ii) the SDS molecules of the aggregate are clustered in subunits which are small spheres, 20 A in radius, similar to the micelles formed by pure SDS solutions at low ionic strengths; (iii) these subunits are adsorbed on the PEO strands; a distance between neighbouring subunits within the aggregate has been measured. Moreover, the contrast variation experiment shows that all the aggregates present in stoichiometric PEO + SDS solutions share the same composition.

Des particules complexes se forment dans l'eau par l'association spontanée de macromolécules de polyoxyethylène (PEO) avec les petites molécules amphiphiles de dodecylsulfate de sodium (SDS). A cause de cette association le diagramme de phases des solutions diluées PEO + SDS montre 2 singularités : une concentration critique en SDS pour la formation des agrégats et une stoechiométrie. Nous présentons des expériences de diffusion de neutrons aux petits angles sur ces agrégats stoechiométriques ; nous utilisons la méthode de variation de contraste pour déterminer séparément la configuration du polymère et celle de l'amphiphile dans un agrégat PEO + SDS. Nous obtenons la structure suivante : (i) chaque agrégat contient une macromolécule de PEO, qui occupe un volume comparable à celui d'une pelote de PEO « libre » ; (ii) les molécules de SDS d'un agrégat sont associées en sous-unités, petites sphères de rayon R = 20 A, semblables aux micelles formées par les solutions de SDS pur à faible force ionique; (iii) ces sous-unités sont adsorbées sur les brins de la macromolécule (PEO); la distance entre sous-unités voisines dans un agrégat est contrôlée par l'équilibre entre leurs répulsions électrostatiques et l'énergie libre de la macromolécule (entropie de configuration + attraction pour les surfaces). Enfin les expériences de variation de contraste montrent que tous les agrégats présents dans les solutions stoechiométriques PEO + SDS ont la même composition.

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